气相色谱仪培训教材
第一章
气相色谱简介
1
气相色谱仪的组成
2
气相色谱仪的原理
3
基本术语
4
常用概念
5
气相色谱应用的领域
气相色谱仪的组成
1.
气体
载气：用于传送样品通过整个系统的气体。
检测器气体：某些检测器所需要的支持气体。
2.
进样系统
将样品蒸汽引入载气
3.
色谱柱
实现样品组分的分离
4.
检测器
对流出柱的样品组分进行识别和响应
5.
数据系统
将检测器的信号转换为色谱图，并进行定性、
6.
气相色谱的原理
在色谱法中存在.
两相，一相是固定不动的，我们把它叫做固定相；另一相则不断流过固定相，我们把它叫做流动相。
7.
气相色谱的原理
色谱法的分离原理：.
就是利用待分离的各种物质在两相中的分配系数、吸附能力等亲和能力的不同来进行分离的。使用外力使含有样品的流动相(气体、液体)通过与流动相互不相溶的固定相表面。当流动相中携带的混合物流经固定相时，混合物中的各组分与固定相发生相互作用。由于混合物中各组分在性质和结构上的差异，与固定相之间产生的作用力的大小、强弱不同，随着流动相的移动，混合物在两相间经过反复多次的分配平衡，使得各组分被固定相保留的时间不同，从而按一定次序由固定相中先后流出。按顺序离开色谱柱进入检测器，产生离子流信号经放大后，在工作站中描绘出各组分的色谱峰。
8.
基本术语
保留时间（Retention
time）：.
组分从进样到出现最大值所需要的时间；
峰面积（Peak
Area）：从峰的最大值到峰底的距离；
峰高（Peak
Heigh）：峰与峰底之间包围的面积；
9.
基本术语
分离度（resolution）：又称分辨率，两个相邻峰的分离程度，两个组分保留时间之差与其平均半峰宽值比值。
R＝2(tR2－tR1)/(W1＋W2)
固定相、柱温及载气的选择是气相色谱分离条件选择的三个主要方面，用于提高相邻两组分的分离度，在作定量分析时，为了能获得较好的精密度与准确度，应使R≥1.5。
10.
常用概念
噪声：由于各种原.
因引起的基线波动，称为基线噪声。无论在无组分流出还是有组分流出时，这种波动均存在。它是一种背景信号。噪声分短期和长期噪声二类。
漂移：基线随时间单方向的缓慢变化，称基线漂移。
响应值：组分通过检测器产生的信号。该值取决于组分的性质和浓度。气相色谱分析是用各组分的响应值（峰面积或峰高）来定量的。为此，必须掌握各组分在不同检测器上的响应特征。
相对响应因子：又称相对响应值（s）就是表明组分响应特征的指标。它是指某一组分与相同量参比物质，两者响应值之比。
灵敏度：指通过检测器物质的量变化时，该物质响应值的变化率。
.
检测限：将产生两倍噪声信号时，单位体积的载气或单位时间内进入检测器的组分量
称为检测限。
线性：不同类型检测器的响应值与进入检测器组分浓度、质量或质量流量之间的关系。
线性范围：进入检测器的组分量与其响应值保持线性关系，或是灵敏度保持恒定所覆
盖的区间。
11.
气相色谱应用的领域
GC是一种极为广泛.
和重要的分析方法，范围从石油化工、环境保护，到食品分析、医疗卫生等
第二章
气相色谱仪的主要组成部分
1
气路部分
2
进样口
3
色谱柱
4
检测器1.
气路
气体：载气（用于.
传送样品通过整个系统的气体）和检测器气体（部分检测器所需要的支持气体）。
载气纯度要求99.999%以上
气体的选择
根据检测器类型而选择.
（不同检测器使用载气不同效果不同，FPD
和ECD可以选择氮气、氦气及氩气做载气，但是氮气效果更好）
惰性（所使用的气体不能和样品发生反应）
纯净（气体的纯度可避免背景因素的影响）
干燥
捕集阱
脱水管：用来脱去气体中微量的水分。
烃类捕集阱：用于捕集气源中少量烃类。起源中的烃类会提高检测器本底输出，增大噪声。
脱氧管：用来脱去气体中微量的氧气。微量的氧气会破坏色谱柱，特别是毛细管柱，同时，氧气也会降低电子捕获检测器的性能。
捕集阱的安装
安装捕集阱尽量靠近仪器位置。
安装之前先将管路吹扫干净防止没必要的消耗。
安装顺序先脱水再脱烃后脱氧（脱烃和脱氧管可以捕集水份，成本比脱水管高，且难再生），
定期更换
减压阀压力：推荐0.4MPa
1kPa=0.145psi=0.01bar
管路的选择
使用铜管和不锈钢管连接管路。
管路使用前应用溶剂冲洗并使用载气干燥。
定期对外加接头检漏。
塑料管不能用于管路连接（会渗透氧气及其他污染物，同时会对检测组分有干扰）
2.
进样口
进样口类型
进样口：使样品以一种可重复的方式注入的装置
填充进样口
分流/不分流进样口
程序升温气化进样口
挥发进样口
冷柱头进样
2.1
分流/不分流进样口——分流模式
分流模式用于含量较高组分分析
载气进入进样口后经总流量阀控制分两部分，一部分通过隔垫表面吹扫流出，另一部分经进样口进入衬管，在衬管中与样品气体混合后小部分进入色谱柱，大部分经分流出口放空，分流是通过分流平板的凹槽流出的。分流比为分流流量与柱流量的比值。
优点
防止柱污染
适用范围广
灵活性大
分流比可调
分流歧视
在分流比一定条件下，不同样品组分实际的分流比是不同的，这样就会造成进入色谱柱的样品组成不同于原来的样品组成，从而影响定量分析的准确度。
造成分流歧视的原因有：
.
不均匀汽化
.
不同样品组分在载气中的扩散速度不同
.
分流比的大小
.
注意色谱柱的初始温度，防止样品发生部分冷凝
.
还要保证色谱柱安装时柱入口端超过分流点。
分流进样口参数设置
.
温度：接近或等于组分中最重组分的沸点，保证组分快速汽化
.
载气流速：氮气20-40cm/s
.
分流比：20:1-200:1
分流比小分流歧视效应小，溶剂峰变宽，分流比大溶剂峰窄分流歧视效应大
衬管的选择
分流进样口可采用多种衬管，用于分流进样的衬管大都不是直通的，常见的管内都填充玻璃毛。
填充玻璃xx要为了:
.
增大与样品接触的比表面积，保证样品完全汽化。
.
减小分流歧视。
.
防止固体颗粒和不挥发组分进入色谱柱。
2.2
分流/不分流进样口——不分流模式
不分流模式用于痕量组分分析
不分流进样和分流进样采用同一个进样口，将分流气路的电磁阀关闭，使样品全部进入色谱柱。不分流进样不仅可以提高分析灵敏度，而且可以消除分流歧视。然而，在实际工作中，不分流进样应用远没有分流进样普遍，只有在分流进样不能满足分析要求时（主要是灵敏度要求），才考虑使用不分流进样。
这就要引入溶剂效应的概念。
溶剂效应
样品汽化后的体积相对于柱内载气流量太大，汽化的样品中溶剂是大量的，不可能瞬间进入色谱柱，结果溶剂峰就会严重拖尾，使早流出组分的峰被掩盖在溶剂溶剂拖尾峰中，加大分析难度，
这一现象被称为溶剂效应。
为了消除溶剂效应，可以采用瞬间不分流技术，在进样开始时关闭分流阀，使系统处于不分流状态，待大部分样品在衬管中汽化进入色谱柱后，在某指定时间开启分流阀，使系统处于分流状态，这样，将衬管中剩余的蒸汽吹扫出衬管。就可以很大程度消除进样体积大和柱流量小引起的溶剂拖尾。所以说不分流进样不是绝对的不分流，而是分流与不分流的结合。
瞬间不分流时间的确定
这里，确定一个从进样到开启分流阀的时间是很关键的。这一时间（称瞬间不分流时间或分流延迟时间、溶剂吹扫时间）应足够长，以保证绝大部分样品进入色谱柱，避免分流歧视影响；同时又要尽可能短，以最大限度地消除溶剂拖尾，使早流出峰的分析更为准确。在实际工作中，常常是根据待测组分沸点和浓度等来确定一个优化的折中点。大多采用0.75分钟（即从进样到开启分流阀的时间为0.75分钟），通常能保证95%以上的样品进入色谱柱。
衬管的选择
选择直通式衬管，以保证样品在衬管中尽可能少地稀释。
对于相对“脏”的样品，为保证分析的重现性和保护色谱柱不被污染则需填充玻璃毛。但由于不分流进样时样品在衬管中滞留的时间比分流进样长，热不稳定化合物的分解可能性大，玻璃毛必须经过硅烷化处理，且及时清洗更换。
溶剂的选择
由于进样口温度、色谱柱初温、溶剂吹扫时间和进样体积都与溶剂沸点有关，所以不分流进样对样品溶剂有严格要求，一般来讲，使用高沸点溶剂比低沸点溶剂有利，因为溶剂沸点高时，容易实现溶剂聚焦，且可使用较高的色谱柱初始温度，还可以降低针尖歧视及衬管的压力突变。另外，溶剂的极性一定要与样品的极性相匹配，且要保证溶剂在所有被测组分之前出峰，溶剂还要与固定相匹配，才能实现有效的溶剂聚焦。
溶剂聚焦
.
主要使溶剂峰变窄
.
峰型美观
.
不会脱尾及变宽
.
影响分离效果
.
不分流进样是分析高沸点痕量组分的首选方法。
不分流进样口参数设置
.
温度：可以比分流进样稍低，但要保证待测组分瞬间完全汽化。温度过低会造成高沸点组分损失，温度过高会造成样品分解。
.
载气流速：流速应高一点，分流出口的流量一般为30
至60ml/min
.
溶剂吹扫时间：0.75分钟。
分流/不分流进样口——维护
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定期更换进样垫。
.
更换或清洗衬管。
.
更换O型环。
.
清洗分流平板。
.
清洗更换进样针
3.
色谱柱
填充柱以一些材料.
填充来吸附或吸收，由铜、不锈钢或硅酸硼玻璃制成，内径大约2-4mm，长度为0.5-10m。
.
毛细管柱内壁覆盖一种吸附或吸收材料，由熔融石英制成，内径细0.05-0.75mm，长度最长可达150m。
.
气相色谱中，固定相是一种固体材料，称为气固色谱法，用于永久气体和低分子量的烃类分析。固定相是粘性液体时（一般是聚合物），称为气液色谱法，气液色谱法占整个气相色谱分析应用的90%左右。
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通过样品在固定相的分配或不同溶解度实现分离.
组分基于不同的极性而分离（偶极力的作用），固定相可由其化学结构不同而引起的不同极性排序。
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通常遵循“相似相溶”或同极性相互作用。
.
色谱柱越长分离效果越好。
.
分离指标
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柱效：色谱柱形成尖锐峰的能力
.
分离度：色谱柱将两个峰彼此分开的能力
.
选择性：色谱柱确认两个峰化学或物理性质差别的能力
.
影响分离指标的因素
.
柱内径
.
长度
.
柱流量
.
炉箱温度
.
柱子固定相类型。
.
确保所分析组分与柱子的固定相有相互作用的能力。
.
理论塔板：分离理论假定色谱柱被分为一些板，简单理解为组分与固定相之间有相互作用的时刻
.
如何提高柱效
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使用内径更小的色谱柱。
.
减小固定相百分组成。
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减小固定相液膜厚度。
.
减小进样量。
.
选用更长的色谱柱。
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使用程序升温改善后流出组分峰形。
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长度：色谱柱的柱效与色谱柱的长度成正比，分辨率是色谱柱长度的平方根，保留时间与长度称正比。
.
直径：色谱柱的直径越小，效率越高，可加快分析速度；色谱柱的直径越大，可容纳的样品量越大，但效率会下降。
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液膜厚度：液膜厚度影响分离的质量，膜厚越厚，色谱柱样品的容量越大，保留时间越长，峰越宽，效率越低，柱流失越大。
柱温操作
.
恒温
在整个分析过程中，柱箱温度保持恒定，升温速率为零，导致后流出的峰展宽。
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程序升温
针对组分有较宽的沸点范围时使用，减少分析时间并使峰变窄，可设定多阶程序升温，导致增加了柱流失，引起基线漂移。
.
保存
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色谱柱不使用时要密封保存。
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堵上柱子两端，以保护柱子中固定液不被氧气和其他污染物所污染。
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重新安装色谱柱时注意安装方向，
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安装时从柱头截去少许以确保隔垫碎屑不会堵塞在柱子内。
以下情况需老化：
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新柱应老化除去残留的溶剂。
.
色谱柱中残留有杂质。
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长期不用的色谱柱应老化去除存放过程中变性的固定相。
.
步骤：
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将检测器端色谱柱取下，用接口堵住检测器入口；通入载气，
设定程序升温循环老化（最高温度比色谱柱的温度上限低20℃），老化时间为2-3小时。
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设置老化温度及时间时考虑的因素：温度足够高以除去不挥发物质，温度足够低以延长柱寿命和减小柱流失，老化温度越低老化时间应越长。
安装色谱柱
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选择尺寸合适的密封垫材料；
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在色谱柱安装前对柱端口进行切割，保证柱端口清洁平整；
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根据仪器制造厂商的指标，确定色谱柱安装于进样口和检测器时插入适当的距离；
.
毛细柱必须固定在柱架上，任何部分都不能接触柱箱壁；
.
安装好后确保所有接头不泄露。
3.
检测器
气相色谱检测器.
是一种能检测气相色谱流出组分及其变化的器件。检测器通常由传感器和检测电路组成。传感器是利用被测物质的各种物理性质、化学性质以及物理化学性质与载气的差异，
来感应出被测物质的存在及其量的变化。检测电路是将传感器产生的各种信号转变成电信号的装置。从传感器送出的信号是多种多样的，有电阻、电流、电压、离子流、频率、光波等。检测电路的作用是测定出这些参数的变化，并将其变成可测量的电信号。
常用检测器的工作原理
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热导检测器：把载气流分为两部分，分别流经一对参比热导丝，当样品通过其中一根热导丝时，样品稀释了载气而使热导丝升温，其电阻相对于参比热导丝发生了变化，它对所有与载气的热电导有差异的化合物均有响应。
.
氢焰检测器：样品在氢气、空气火焰中燃烧产生离子，离子被收集后转换成电流。氢焰检测器对大多数有机物都有响应，而多数无机物和一些带杂原子的有机物响应很小或没有响应。
.
电子捕获检测器：通过Ni63放射源发射的低能电子被阳极收集产生电流，化合物捕获这些电子导致电流降低而产生一个信号。电子捕获检测器对碱金属化合物响应非常灵敏。
.
火焰光度检测器：硫、磷化合物在氢气、氧气火焰中燃烧产生光发射。带有滤光片的光电倍增器只选择需要的波长来检测这种发射。火焰光度检测器对农药检测尤其有用。
.
氮磷检测器：当燃烧的样品通过氮磷检测器中铷盐珠时，产生离子。氮磷检测器对农药中含N、P的检测非常灵敏。
.
质量选择检测器：样品被电子流轰击后产生离子，这些离子按它们的质荷比（M/Z）被分离后，测量器质量数和丰度值。这种检测器可以通过选择适当的质量而使其选择性强。
.
响应指标：
.
灵敏度：单位含量样品的响应值，组分响应值与含量构成的直线的斜率，直线的最小值定义为最低检出限，响应高灵敏度大。
.
选择性：衡量检测器对某些类型化合物是否有响应。检测器区分不同类别组分的能力。FID会识别任何烃的存在，ECD只可检测电负性较大的物质类型，如氟化物、氯化物、溴化物或碘化物等。NPD更具选择性，只可检测出有机氮或磷组分的存在，
其他组分被忽略。
.
动态范围：检测器提供的能正确定量的样品浓度范围，含量与电子捕获检测器。。。
.
电子捕获检测器是一种具有高灵敏度的离子化检测器。它的选择性高，仅对其有电负性的物质有信号，电负性越强，灵敏度越高。.
当电负性组分进入检测器时，与电子碰撞并捕获电子导致电流改变并产生信号
电子捕获检测器操作注意事项：
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尾吹气不可采用氢气或氦气，一定使用氮气；
.
微量的氧气会影响基线稳定性；
.
将检测器出口通向室外；
.
一旦检测器污染，只能热清洗。
.
热清洗步骤：
.
关闭炉温，从检测器端取下色谱柱。
.
用色谱柱螺母塞住检测器连接口。
.
检测器温度设定为350℃-375℃，尾吹气设为60ml/min。
.
保持热清洗几小时后将系统冷却至正常操作温度。
火焰光度检测器
.
原理
.
利用富氢火焰使含硫或磷杂原子的有机物分解，形成激发态分子，当它们回到基态时，发射出一定波长的光，此光强度与被测组分量成正比，所以它是以物质与光的相互关系为机理的检测方法，属于光度法。火焰光度检测器是一种高灵敏度和高选择性的检测器。
.
对于硫采用394nm或384nm滤光片，对磷用526nm滤光片，然后经光电倍增管把光强度变成电讯号进行测量
.
气体设置
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尾吹气：尾吹气是从色谱柱出口处直接进入检测器的一路气体，又叫辅助气，毛细管柱大都采用尾吹气。.
这是因为毛细管柱的柱内载气流量太低（常规柱为1-3ml/min），不能满足检测器的最佳操作条件（一般检测器要求20ml/min的载气流量）。在色谱柱后增加一路载气直接进入检测器，就可保证检测器在高灵敏度状态下工作。尾吹气的另一个重要作用是消除检测器死体积的柱外效应。经分离的化合物流出色谱柱后，可能由于管道体积增大而出现体积膨胀，导致流速缓慢，从而引起谱带展宽，加入尾吹气后就消除了这一问题。
.
操作的注意事项
.
更换滤光片前，关闭光电倍增管电压；
.
最高操作温度严格按照厂商指标设置；
.
避免使用腐蚀性强的氯化有机溶剂。
氮磷检测器
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原理
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在一个氢气/空气等离子体环境下，氮磷检测器的铷珠被电加热至600-800℃，形成了催化活性的固体表面，有机氮或有机磷化合物分子被导入到催化活性表面周围，被催化称负离子及电子形成微电流，输出的电流正比与收集到的离子数，用静电计测量并将其转化为数字形式，传输到一个输出设备。
.
参数设置
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推荐温度设为325-335℃，设置较高的检测器温度好处：灵敏度有所提高，检测器上端的绝缘环和密封圈的污染减轻，检测器系统包括废气出口保持干净，铷珠可以在较低的电压下激发。
.
操作注意事项
.
安装新铷珠初期手动调节铷珠电压，选择较小的铷珠电压；
.
设置较小的氢气流量；
.
溶剂峰通过铷珠时关闭氢气；
.
如果检测器长期未使用，先烘烤然后再加电压；
.
使用高纯氮气、氢气和空气以确保检测器的正常使用（纯度99.999%以上）；
.
如果灵敏度异常，不要轻易增加铷珠电压，检测收集极、喷嘴、陶瓷环和金属密封圈是否需要清洗。
第三章
校正与定量
1
校正
2
定量
3
定量的方法
校正
.
概念：是利用某个峰的峰高或峰面积来确定其对应组分的浓度或含量。
.
必要性：当检测器灵敏度针对不同的组分而变化时需要进行校正。
.
检测器对同一组分不同含量响应值发生变化时需要进行校正。
.
校正的过程：
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首先准备混合标样，准确知道组分浓度；
.
运行混合标样；建立校正表；
.
运行待测样品并用校正表分析它；
.
需要时进行重新校正。
x
对于需要时进行重新校正可以理解为使用质控样品衡量
.
单级校正
.
对每个峰只做一次校正。
.
单级校正即单点校正，仅有一个浓度的标样。
.
单级校正定量结果不准确，但其简单、快速。
.
单级校正适用以下情况：
.
做简单的粗定量；
.
当未知样品的浓度小于且接近于标样浓度时，所得定量结果较准确；
.
主要用于检出实验，即不需要准确定量未知样品含量，只关心未知样品是否达标。
.
多级校正
.
对每个峰需要做至少两次校正。
.
多级校正即多点校正，纠正了单级校正的缺点，可以进行准确定量，将标样等梯度稀释，运行每一级稀释好的标样，在每一级上进行校正，先准备一个浓度必须高于未知样品浓度，而且最终标样的浓度范围应包含未知样品浓度。
定量
定量是利用峰面积或峰高来确定样品中化合物的含量。
.
定量分析过程
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了解你所分析的化合物；
.
建立一个分析的方法；
.
运行一个或多个已知浓度的样品，得到相应的响应值；
.
分析未知浓度的样品，得到相应的响应值；
.
将未知浓度样品的响应值与已知浓度的该样品的响应值进行比较，确定其浓度。
.
定量的方法
.
百分比法
.
归一化法
.
外标法
.
内标法
.
外标百分比法
.
内标百分比法
.
响应因子
.
响应因子与组分的含量及其他组分的存在无关；在分析条件一定的条件下，响应因子为物质的特性；响应因子可以校正检测器响应。
.
百分比法
.
常用于粗定量，或组分简单、结构相似的混合物分析，并且不需要建立校正表。
.
外标法
.
当校正样和未知样品在同样的条件下分析时，未知样品的结果与校正样的结果相比较从而计算出未知物的含量，该方法是基本的定量方法，使用该方法时每次运行的进样量必须是一致的。
.
使用此法的前提假设是标样中、未知样品中待测组分的响应因子相同。这就要求仪器必须具有良好的稳定性，而且应定期进行重新校正，否则标样的响应因子和未知样品的响应因子不相等，就无法进行准确定量。
外标法优、缺点
.
优点：
.
可以校正检测器的响应。
.
只对欲分析的组分峰做校正。
.
无需所有峰都能被检测到。
.
缺点：
.
进样量必须准确。
.
仪器必须有良好的稳定性。
.
需定期做重新校正。
.
内标法
.
内标法是将内标物加到一定量的被分析样品混合物中，然后对含有内标物的样品进行色谱分析。
内标法优、缺点
.
优点：
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进样不严格要求。
.
只对欲分析的组分峰做校正
.
校正检测器的响应
.
缺点：
.
必须加一个组分进到样品。
内标物的选择
.
选择的标准
.
样品中不存在该组分。
.
可迅速容易得到。
.
化学性质和样品相似。
.
与样品有相似的响应值（浓度范围）。
.
不会与样品发生反应。
.
在感兴趣组分附近流出。
.
可得到分离良好的峰。
.
色谱性质稳定。
外标法与内标法比较
外标法是用标准品.
的峰面积或峰高与其对应的浓度做一条标准曲线,测出样品的峰面积或峰高,通过该标准曲线上查对应的浓度,内标法是对应外标法说的,外标法是用样品和标准品对比,但是有时我们很难保证样品和标准品进的体积是一样的,毕竟要有误差,这时候就用内标法,就是在外标法的基础上,在样品和标准品里在加入一种物质,通过加入物质的峰面积或峰高的变化,就可以看出我们标准品和样品进样体积的差别,如果进样体积很难掌握,就用内标法,可以消除进样体积的误差。内标法工作曲线的横、纵坐标分别为含量比和峰面积比；而外标法工作曲线的横、纵坐标分别为含量和峰面积。
定量的方法
.
归一化法
.
假定
–
所有组分都流出。
–
所有组分都被检测到。
.
优点
缺点
进样量不要求严格。
所有组分峰都要流出。
需测量所有的组分。
必须校正所有的峰。
第四章
仪器故障排除
1
不出峰与灵敏度降低
2
基线问题
3
色谱峰问题
4
分辨率降低
5
保留时间不重复
不出峰与灵敏度降低
.
不出峰故障
.
在选定操作条件下，给色谱仪注入规定的样品，在记录的谱图上没有相应的色谱峰出现的现象。
.
灵敏度异常故障
.
虽然出峰，但大小却与原来的已知谱图相差甚大。
.
排除故障步骤
.
操作条件重复性检查：核实操作条件是否与原条件接近。
.
检查检测器有无反应：检测器响应检查应检测器类型而异。
.
进样针及进、取样技术检查：进样针有无泄漏，抽取样品时抽取了空气或抽取样品后没及时进样造成样品挥发。
.
载气堵、漏检查。
.
进样口安装不当，载气样品流入不合理。
.
仪器启动后零点基线的调整检查。
.
检测器连线及工作条件检查。
基线问题
基线漂移一般是指基线向单方向持续升高或降低，最常见的原因是色谱柱固定性流失，色谱柱固定相流失是当色谱柱在其使用温度上限时基线的升高。在较低的柱温下如果有色谱峰，噪声过高，基线漂移或基线升高等现象，就不是色谱柱的流失造成的。此类现象主要是由于柱效降低，例如柱污染等引起的。
.
基线波动
.
基线波动的原因比较多，进样口、色谱柱、检测器、载气问题等都有可能导致基线的波动。
.
基线噪声
.
基线噪声增加最主要的原因
–
进样口、色谱柱和检测器污染
–
检测器相关部件老化、设置不正确。
色谱峰问题
.
色谱峰问题出现的表现
.
前伸峰
.
拖尾峰
.
鬼峰
.
分裂峰
.
色谱峰大小改变
.
拖尾峰
.色谱峰系中最常见的问题
.
鬼峰
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气相色谱分析中出现鬼峰，也就是色谱图中的“
额外峰”，一般不是由于柱流失所引起，通常是由于污染引起的。另外在评价鬼峰时考查其峰宽是很重要的。宽的峰，有时候是原先样品中的组分在色谱柱中慢慢洗脱导致的；窄的峰，可能是由于进样口污染等引起的。
分辨率降低
.分辨率与分离度及峰宽有关
保留时间不重复
保留时间的重复性是.
指3次或5次进同一样品，其保留时间与它们的平均值的相对偏差值。如果这一相对偏差值超过了可接受的范围，就认为保留时间不重复。
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引起保留时间不重复的最可能原因
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一个是柱温不稳定
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另一个是流速有变化
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其他原因还有
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进样技术不佳
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进样量过大及柱损伤等
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检测器的故障不会造成保留时间的不重复
农残检测技术
有国标法，行标法，我们经常用的是行业标准检测，这里以NY/T761-2008为例。
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试样制备，按GB/T
8855标准抽取样品，取可食部分粉碎后制成待测样，在-20℃—-16
℃条件下保存
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农药标准溶液配制
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单一农药标准溶液：准确称取一定量的农药标准品，用溶剂配制成大浓度的单一标准储备液，储存在-18
℃以下冰箱中，使用时根据各农药在对应检测器上的响应值，稀释成所需的标准
工作液
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农药混合标准溶液：对于多组分农药，可根据各农药在仪器上的响应值，将各组分的单个农药储备液按一定量注入同一容量瓶中，稀释成所需质量浓度的标准工作液。
有机磷类农药的测定
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原理
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试样中有机磷类农药经乙腈提取，提取液经过滤、浓缩、净化后，用丙酮定容，经毛细柱分离，火焰光度检测器磷滤光片检测，通过保留时间定性，外标法定量。
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提取
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经乙腈提取的试样通过高速匀浆后过滤，滤液经分层后，收集一定量的上层乙腈相。
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净化
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将提取的上层乙腈相蒸发近干后，用丙酮多次冲洗并转移后定容，供测定。
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如果定容后的样品溶液过于浑浊，应用0.2μm滤膜过滤后再进行测定。
有机氯及拟除虫菊酯菊酯类农药的检测
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原理
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试样中有机氯、拟除虫菊酯类农药用乙腈提取，提取液经过滤、浓缩后，采用固相萃取柱分离、净化，淋洗液经浓缩后，通过毛细柱分离，电子捕获检测器检测，保留时间定性，外标法定量。
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提取
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试样经乙腈提取，过滤、浓缩后待净化。
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净化
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将待净化溶液通过固相萃取柱（弗罗里矽柱）后收集洗脱液，
准确定容，待测。
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固相萃取柱
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活化（使用活化试剂活化萃取柱）、上样（将样品注入）、淋洗（用淋洗液将杂质洗掉）、洗脱（用洗脱液洗脱样品）
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